河南大学在不对称有机催化研究领域连续取得新进展
我校省特聘教授江智勇博士课题组致力于不对称有机催化反应研究，包括基于发展新型氨基酸衍生手性Brønsted碱催化剂的不对称有机催化、基于二氰基吡嗪类光敏分子DPZ作为可见光催化剂参与的可见光不对称协同有机催化。近日，他们在该领域取得新进展，相关研究成果已分别在国际化学顶级期刊《Chemical Science》和催化领域顶级期刊《ACS Catalysis》上发表。这是我校首次以通讯作者单位身份在《Chemical Science》发表研究论文。
近年来，江智勇博士课题组已相继发展了氨基酸衍生硫脲型Brønsted碱（Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10069–10073；Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 6666–6670；Org. Lett. 2013, 15, 2358−2361）及脲型Brønsted碱（J. Org. Chem. 2015, 80, 7770−7778；J. Org. Chem. 2015, 80, 12686−12696；Org. Chem. Front. 2016, 3, 470−474；Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 1299−1303）催化的系列不对称反应。近日，他们发展了一类新型二肽类衍生多官能团Brønsted碱催化剂，并成功应用于5H-thiozol-4-ones与活化烯烃的[4+2]环加成反应。该类型催化剂的重要性不仅在于结构新颖、可调性强，更重要的是它具有与众不同的催化活性，如能够使5H-thiozol-4-ones与活化烯烃在手性有机催化剂下只能进行共轭加成的已报道反应改变其化学选择性，即发生[4+2]环加成反应，首次高化学选择性与立体选择性完成了重要的1,4-硫桥-哌啶酮骨架的不对称合成。该研究成果已在国际化学顶级期刊《Chemical Science》（影响因子9.211）上在线发表，题为“Asymmetric [4+2] Annulation of 5H-Thiazol-4-Ones with a Chiral Dipeptide-Based Brønsted Base Catalyst”（DOI: 10.1039/C6SC02039A）。Chemical Science是英国皇家化学会RSC的旗舰期刊（Flag Journal），与美国化学会的J. Am. Chem. Soc.及德国Wiley的Angew. Chem. Int. Ed.并列为化学顶级期刊。
论文第一作者与通讯作者单位均为河南大学，其中，第一作者为我校博士研究生朱博同学。朱博同学迄今已以第一作者身份在国际化学顶级期刊Angew. Chem. Int. Ed.上发表2篇论文、Chem. Sci.上发表1篇论文。
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同时，江智勇博士课题组在其自身发展的DPZ有机可见光催化剂参与的可见光催化研究基础上（RSC Adv. 2014, 4, 30062−30067；Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 11443−11447），结合在不对称有机催化方面的经验，近期报道了DPZ参与的可见光不对称协同有机催化。他们通过建立DPZ、手性Lewis碱、Lewis酸的新颖高效的催化体系，高立体选择性完成了β-carbolines及N-THIQs与活化烯烃的不对称烯基化反应。该研究是β-carbolines首次在可见光催化中得到应用，也是可见光不对称协同催化首次在有氧条件下收获高产率的报道。该研究工作于近期发表在催化领域顶级期刊ACS Catalysis（影响因子：9.312）。
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以上研究得到了国家自然科学基金、教育部新世纪优秀人才支持计划、河南省教育厅创新团队支持计划以及河南大学杰出青年科研人才培育基金等经费支持。
